Lia van Rhijn volgde opleidingen aan de Academie voor Beeldende Vorming in Amersfoort en de Vrije Academie in Den Haag. Daarin werd onder invloed van Ernst Beijer haar interesse gewekt voor bijzondere architectuur. Glazuurlessen kreeg zij van Henk Trumpie. Met haar vroege werk verwierf zij in 1980 de Aanmoedigingskunstprijs van de gemeente Gouda. Reizen naar Mexico, Ierland, Spanje en denkbeeldige tochten naar Cappadocië maakten haar bewust van de etnische en geografische invloed op kunstvormen. In deze ervaringen vond en vindt ze thema's en inspiratie voor al haar werken. Daarbij laat zij zich niet zo zeer leiden door gangbare stromingen maar volgt ze in de eerste plaats haar eigen ideeën. Het atelier van Lia van Rhijn maakt deel uit van het Kunstcentrum Hofstede Duet in Zuidwolde (Drenthe), waarin ook haar levenspartner, de etser Han van Hagen, participeert. In dat kader verzorgt zij cursussen en workshops.